生态环境部《重点行业挥发性有机物综合治理方案》(环大气〔2019〕53号)指出,VOCs是形成细颗粒物和臭氧的重要前体物,对气候变化也有影响。要求各地根据O3、PM2.5来源,结合行业污染排放特征和VOCs物质光化学反应活性,兼顾恶臭污染物和有毒有害物质控制,深入实施精细化管控,提出有效管控方案,提高VOCs治理的精准性、针对性和有效性。
全国重点控制的VOCs物质
类 别 |
重点控制的VOCs物质 |
O3前体物 |
间/对二甲苯、乙烯、丙烯、甲醛、甲苯、乙醛、1,3-丁二烯、三甲苯、邻二甲苯、苯乙烯等 |
PM2.5前体物 |
甲苯、正十二烷、间/对二甲苯、苯乙烯、正十一烷、正癸烷、乙苯、邻二甲苯、1,3-丁二烯、甲基环己烷、正壬烷等 |
恶臭物质 |
甲胺类、甲硫醇、甲硫醚、二甲二硫、二硫化碳、苯乙烯、异丙苯、苯酚、丙烯酸酯类等 |
高毒害物质 |
苯、甲醛、氯乙烯、三氯乙烯、丙烯腈、丙烯酰胺、环氧乙烷、1,2-二氯乙烷、异氰酸酯类等 |
主流科学家认为,VOCs与NOx在太阳光(紫外线)的照射下,通过光化学反应形成了O3和二次有机气溶胶(简称SOA);这些二次有机气溶胶和硫酸盐、硝酸盐、铵盐、黑碳、有机化合物等共同组成了PM2.5。也就是说,VOCs一方面会导致细粒子的产生,形成PM2.5;另一方面,VOCs也会导致近地面O3浓度增高,使得光化学烟雾污染更加严重。所以控制VOCs,对控制O3和PM2.5的形成格外重要。
近年来,绿色化学成为医药化工行业的主流趋势,基于绿色化学理论,提出“绿色溶剂”概念,特点:易获得,产品优于普通溶剂,热电稳定,不可燃,减少高能耗提纯工序,高可回收价值,低毒,易于储存和运输,可生物降解,制备过程原子经济性高且能耗低,使用可再生原辅料,高性价比。在化工行业中,医药制造业溶剂使用量尤为突出,在其原辅料用量中占比达50%。基于此,医药行业在溶剂分类管理与有毒有害类别替代方面积累了大量可应用于其他行业的经验。
辉瑞公司Pfizer将溶剂分为了以下三类:
建议使用 |
水、乙醇、异丙醇、正丙醇、乙酸乙酯、乙酸异丙酯、甲醇、正丁醇、叔丁醇 |
允许使用 |
环己烷、庚烷、甲苯、甲基环己烷、异辛烷、乙腈、2-甲基四氢呋喃、四氢呋喃、二甲苯、二甲基亚砜、乙酸、乙二醇、甲基乙基甲酮 |
反对使用 |
己烷、二异丙基醚、二乙醚、二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷、吡啶、二氧杂环乙烷、二甲氧基乙烷、苯、四氯化碳 |
广东省“VOCs分级管控”申报分级材料中有这么一个表格:
表2-3 特征VOCs物质清单
序号 |
VOCs物质 |
英文名称 |
CAS登录号 |
1 |
甲醛 |
Formaldehyde |
50-00-0 |
2 |
乙醛 |
Acetaldehyde |
75-07-0 |
5 |
对二甲苯 |
para-xylene |
106-42-3 |
6 |
邻二甲苯 |
o-xylene |
95-47-6 |
7 |
三甲苯 |
Mesitylene |
108-67-8 |
8 |
乙烯 |
Ethylene |
74-85-1 |
9 |
丙烯 |
Propylene |
115-07-1 |
10 |
1,3-丁二烯 |
1,3-Butadiene |
106-99-0 |
11 |
苯乙烯 |
Styrene |
100-42-5 |
12 |
苯 |
benzene |
71-43-2 |
13 |
二氯甲烷 |
Dichloromethane |
75-09-2 |
14 |
三氯甲烷 |
chloroform |
67-66-3 |
15 |
三氯乙烯 |
Trichloroethylene |
79-01-6 |
16 |
四氯乙烯 |
Tetrachloroethylene |
127-18-4 |
17 |
氯乙烯 |
chloroethene |
75-01-4 |
18 |
丙烯腈 |
Acrylonitrile |
107-13-1 |
VOCs的反应活性
最大增量反应活性(Maximum Incremental Reactivity, MIR)表示在给定的VOCs气团中,增加单位量的VOCs所产生的O3浓度的最大增量。Carter W P L《选择性消费品化合物的反应性估算》(REACTIVITY ESTIMATES FOR SELECTED CONSUMER PRODUCT COMPOUNDS[J].2008)中列有VOCs物种最大增量反应活性(MIR)值。降序排序如下:
VOCs物种最大增量反应活性(MIR)值
(单位:gO3/gVOC)
序号 |
中文名 |
MIR |
1 |
反-2-丁烯 |
15.2 |
2 |
顺-2-丁烯 |
14.26 |
3 |
1,2,3-三甲苯 |
11.94 |
4 |
1,3,5-三甲苯 |
11.75 |
5 |
丙烯 |
11.57 |
6 |
2-甲基1,3-丁二烯 |
10.48 |
7 |
2-戊烯 |
10.47 |
8 |
顺-2-戊烯 |
10.28 |
9 |
间二甲苯 |
9.73 |
10 |
正丁烯 |
9.57 |
11 |
乙烯 |
8.88 |
12 |
1,2,4-三甲苯 |
8.83 |
13 |
邻二甲苯 |
7.58 |
14 |
1-乙基-3-甲基苯 |
7.39 |
15 |
1,3-二乙基苯 |
7.08 |
16 |
1-戊烯 |
7.07 |
17 |
对二甲苯 |
5.78 |
18 |
1-乙基-2-甲基苯 |
5.54 |
19 |
对二乙苯 |
5.43 |
20 |
1-己烯 |
5.35 |
21 |
对乙基甲苯 |
4.39 |
22 |
甲苯 |
3.93 |
23 |
乙苯 |
2.96 |
24 |
异丙苯 |
2.45 |
25 |
环戊烷 |
2.24 |
26 |
甲基环戊烷 |
2.05 |
27 |
正丙苯 |
1.96 |
28 |
3-甲基戊烷 |
1.69 |
29 |
苯乙烯 |
1.66 |
30 |
甲基环己烷 |
1.56 |
31 |
3-甲基己烷 |
1.5 |
32 |
2,4-二甲基戊烷 |
1.46 |
33 |
2-甲基戊烷 |
1.4 |
34 |
异戊烷 |
1.36 |
35 |
2.3-二甲基戊烷 |
1.25 |
36 |
正戊烷 |
1.22 |
37 |
2,2,4-三甲基戊烷 |
1.2 |
38 |
异丁烷 |
1.18 |
39 |
正己烷 |
1.14 |
40 |
环己烷 |
1.14 |
41 |
3-甲基庚烷 |
1.12 |
42 |
2,2-二甲基丁烷 |
1.11 |
43 |
2-甲基己烷 |
1.09 |
44 |
正丁烷 |
1.08 |
45 |
正庚烷 |
0.97 |
46 |
2-甲基庚烷 |
0.97 |
47 |
乙炔 |
0.95 |
48 |
2.3.4-三甲基戊烷 |
0.95 |
49 |
2.3-二甲基丁烷 |
0.9 |
50 |
正辛烷 |
0.8 |
51 |
苯 |
0.69 |
52 |
正壬烷 |
0.68 |
53 |
癸烷 |
0.59 |
54 |
十一烷 |
0.52 |
55 |
十二烷 |
0.47 |
56 |
丙烷 |
0.46 |
57 |
乙烷 |
0.26 |
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大气治理
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只看楼主 我来说两句 抢板凳资料总结VOC管控的具体物质特性,推荐给大家。
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