危废和高级氧化资料

一、危废资料汇总

眼下的水处理行业，除了面临水质越来越差技术待改革的问题，还会面临在工艺选择路线上，避免产生危废处理费用抬高运行成本进一步污染环境的问题，同时也面临着国家节能减排政策对高能耗工艺的优胜劣汰选择，确切地说，可能是更多地呈现出无有优而劣用的无奈状态。

方案路线选择时遇到了危废对成本的影响，故而对规范摘抄一二，方便应对不同的设计要求。本篇图文主要摘自《国家危险废物名录（2021年版）》规范以及一些不同文章中的解答。

1.国家危险废物名录摘抄

 

 

 

 

 

 

 

2.一些文章中内容解答摘录

 

 

 

 

 

 

 

【备注说明：主要总结与水设计相关的

（1）油渣：含重金属、油类、环烃类、有毒有害物质的油渣类的一般都属于危废。

（2）废酸碱，比如树脂再生的、膜清洗的，主要看浸出毒性。

（3）活性炭，生产的活性炭废料不属于危废，在工业废水和废气工艺段中吸附饱和的活性炭废填料一般都属于危废。没用过的不属于危废，用完废弃的属于危废，在水处理工艺上，虽然活性炭吸附效果可以，但是存在再生后可利用量低，再生脱附酸碱液难处理的问题。

（4）树脂，锅炉用水软化，主要工艺纳床，故而钠离子树脂不属于危废。工业废水工艺段去硬、去COD、氨氮、总氮、除氟等树脂废填料都属于危废。

（5）保温材料，石棉属于危废，保温材料玻璃棉、硅酸铝需要鉴别，岩棉、橡塑管/板之类的保温材料未看到说明。

（6）污泥：降解有机物的生化泥很多属于固废不属于危废，外排水达标排放产生的工艺段污泥一般也不属于危废。根据实际情况界定。

（7）废盐：不一定属于危废，具体问题具体分析。

（8）满足《生活垃圾填埋场污染控制标准》（GB16889）或《一般工业固体废物贮存、处置场污染控制标准》（GB18599）要求的，不属于危废。

（9）综上，对于活性碳、树脂、蒸发器出盐要求的工艺选择，需酌情考量。】

3.参考规范

国家危险名录2021版本

危险废物鉴别标准 反应性鉴别

危险废物鉴别标准 毒性物质含量鉴别

危险废物鉴别标准 腐蚀性鉴别

 危险废物鉴别标准 毒性急性筛选

 危险废物鉴别标准 浸出毒性鉴别

 危险废物鉴别标准 通则

 危险废物鉴别标准 易燃性鉴别

 危险废物鉴别技术规范

二、高级氧化资料补充

1.高级氧化的种类

高级氧化工艺目前包含：电化学氧化、臭氧催化氧化、芬顿氧化、电极电催化氧化工艺。

（1)电化学氧化：理想工艺，在不通电的情况下利用设备中填充的多金属电解催化氧化填料自身产生的电位差，通水后，以废水做电解质。在处理过程中产生的新生态[H]、Fe²⁺等与水中组分发生氧化还原反应，比如脱色、断链等处理有机物。Fe²⁺可通过调节PH生成氢氧化亚铁和氢氧化铁的胶体絮凝剂。

铁碳微电解工艺属于电化学的一种，Fe-C自身可产生的电位差1.2V。

 

（2)臭氧催化氧化：臭氧属于强氧化剂，采用臭氧将大分子有机物氧化成小分子醇、醛、有机酸等，有机物没有去除，TOC没有什么变化。而采用催化剂，可使臭氧分解产生自由基[?OH]，与有机物的反应速率更高、氧化性更强，几乎可以氧化所有的有机物。利用臭氧的强氧化性通过催化剂作用，将水中的有机物直接氧化成CO₂和H₂O，或者将大分子有机物氧化分解成小分子，更容易降解。臭氧催化氧化中，催化剂为固态，称为异相催化。臭氧用于消毒，主要是破坏细胞的生理功能，不需改变有机物分子形态。

臭氧用于工业废水脱色，主要是改变分子结构中的显色基团。

    臭氧用于深度处理，则一般采用臭氧催化氧化，将有机物彻底氧化分解。臭氧较空气重，溶解度是氧气的13倍，只臭氧不是稳定的气体，温度和杂质对臭氧半衰期影响很大，工业废水中可能就几分钟。深度处理中，催化剂的重要意义，就在于在臭氧无效分解前催化臭氧有效分解更多的[?OH]。

 

（3）芬顿氧化:从原理上，芬顿催化氧化和臭氧催化，氧化有机物的方法相同，都是靠自由基[?OH]，但产生自由基途径不同。芬顿工艺在酸性条件下（PH2~4）依靠Fe²⁺催化H₂O₂产生[?OH]，氧化降解有机物，属于同相催化。主要药剂为硫酸亚铁、双氧水、酸、碱。可直接投加硫酸亚铁药剂，也可采用电化学铁碳微电解+芬顿组成电芬顿氧化工艺。

 

（4）电极电催化氧化：指有机物在电极上发生电化学反应或利用电极表面产生强氧化性活性物质使污染物产生氧化还原转化。其氧化法实现机理为直接氧化与间接氧化，直接氧化是指水通过电化学产生的[?OH]的氧化。间接氧化是指在电解过程中通过电化学反应产生强氧化剂，如次氯酸盐/过氧化氢等物质的强氧化性，将污染物氧化为水或二氧化碳。有机物的电化学氧化反应在电极/溶液界面进行，阳极材料直接影响矿化过程的效率和选择性。比如一种掺硼金刚石（BDD）电极。

 

2.臭氧催化氧化一些运行参数

（1）臭氧催化剂，成本按1万元/m?催化剂

（2）采用空气源，制氧机+臭氧机，采用液氧源，只需配套臭氧机，制氧机电费大概是臭氧机的1.5~2倍，制氧机的成本也较臭氧机高，采用液氧源运行成本会低一些，投资成本也会低一些。臭氧机耗电8kw/kgO3。制氧机大概12~16/kgO3。

（3）1kg臭氧发生器参考10Nm?氧气，液氧的成本按1500元/m?考虑。

（4）液氧罐采用钢制低压容器。

（5）臭氧系统一般包括：制氧系统、循环冷却系统、尾气破坏器、溶气装置等。循环冷却系统，主要是指冷却塔板换系统。

（6）臭氧系统不考虑防爆要求，厂区有要求除外。

（7）臭氧池体/塔深度7.5m，停留时间0.5h。

（8）两级臭氧催化氧化，COD去除率50%~60%。BOD去除率约40%，对氨氮和总氮去除没什么作用，水质不同，臭氧催化氧化的效果差距较大。

（9）以进水COD150左右，臭氧催化氧化运行成本2~2.5元/吨水，电芬顿氧化运行成本4~5元/吨水，电极催化氧化运行成本约10元/吨水。进水COD越高，运行成本越高。

3.其他资料汇总

（1）、电芬顿氧化不止投加化学药剂，还涉及产泥产盐问题，20%硫酸亚铁含量增大，增加了污泥处理强度，且存在加药量难控制，腐蚀性较大等问题，电催化氧化运行成本过高，相比可能臭氧催化氧化工艺采用率更高一些。

（2）、深度处理阶段，空气源制氧机可能会对总氮的去除有影响。因为空气中总氮占比78%，制备臭氧过程中容易形成氮氧化物副产物，溶于水影响总氮。一般采用氧气源。

（3）、氨氮去除应急措施可以采用投加10%次氯酸钠，次氯酸钠除氨氮是折点加氯法中的一种，次氯酸、次氯酸根离子能够与水中的氨反应生成一氯胺（NH2CL），然后继续被氧化为二氯胺（NH2CL2）、三氯胺（NH2CL3），三氯铵不稳定就会变成氮气被释放。所以，采用次氯酸钠，可以直接将氨转化为氮气达到降低氨氮和总氮的目的。

（4）、臭氧催化氧化可以与NH3反应，与NH4+不能反应，且水中NH3和NH4+存在动态平衡，故而臭氧对氨氮的去除不高。可以将NH3氧化为NO3-， 不能达到对总氮的去除，故而对氨氮和总氮去除作用不大。

三、生化资料补充

1.生化池容积计算

（1）、水质生化好的，比如市政污水、生活污水等，按BOD污泥负荷计算O池，按总氮污泥负荷核算A池，按总磷污泥负荷核算厌氧池。也有采用BOD负荷计算总池容，减去A池、厌氧池，得O池池容。

（2）、垃圾渗滤液及工业废水，一般按COD负荷计算总池容，考虑AO池都会降解部分COD，按总氮负荷核算A池，相减得O池。一样存在COD负荷算O池，总氮负荷算A池的情况。可能水质好算总池容，水质差算O池，不确定待。

2.生化回流比

（1）、生化对COD、氨氮、总磷的去除率一般按规范范围值考虑。

（2）、生化对总氮的去除率按回流比来确定，即总氮去除率=回流倍数/（1+回流倍数），去除总氮和回流有关，不过回流到一定值后再提高回流比作用不大。

（3）、回流比：污泥回流+硝化回流。

（4）、常规生化，如市政污水、生活污水等，回流比一般是3~5。即硝化回流3~4倍，污泥回流0.5~1倍。

（5）、渗滤液回流，管式超滤进水按处理量的10倍，污泥回流量也就达到设计水量的10倍以上，再加上硝化回流，即渗滤液回流比一般都超过10。