化学需氧量,是指在强酸并加热条件下,用重铬酸钾作为氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量,以氧的mg/L来表示。化学需氧量反映了水中受还原性物质污染的程度,水中还原性物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等。水样的化学需氧量,可由于加入氧化剂的种类及浓度,反应溶液的酸度,反应温度和时间,以及催化剂的有无而获得不同的结果。因此化学需氧量亦是一个条件性指标,必须严格按操作步骤进行。酸性重铬酸钾氧化性很强,可氧化大部分有机物,加入硫酸银作催化剂时,直链脂肪族化合物可完全被氧化,而芳香族有机物却不易被氧化,吡啶不被氧化(吡啶又称氮苯,无色或微黄色液体,有恶臭。吡啶及其同系物存在于骨焦油、煤焦油、煤气、页岩油、石油中),挥发性直链脂肪族化合物、苯等有机物存在于蒸气相,不能与氧化剂液体接触,氧化不明显。
生化需氧量,是指在规定条件下,微生物分解存在水中的某些可氧化物质,特别是有机物所进行的生物化学过程中消耗溶解氧的量。此生物氧化全过程进行的时间很长,如在20℃培养时,完成此过程需100多天。目前国内外普遍规定20℃±1℃培养5d,分别测定样品培养前后的溶解氧,二者之差即为BOD5值,以氧的毫克/升表示。
水中有机物的生物氧化过程,可分为两个阶段。第一阶段为有机物中的碳和氢,氧化生成二氧化碳和水,此阶段称为碳化阶段。完成碳化阶段在20℃大约需20d。第二阶段为含氮物质及部分氨,氧化为亚硝酸盐及硝酸盐,称为硝化阶段。完成硝化阶段在20℃时需要约100d。因此,一般测定水样BOD5时,硝化作用很不显著或根本不发生硝化作用。但对于生物处理池的出水,因其中含有大量的硝化细菌。因此,在测定BOD5时也包括了部分含氮化合物的需氧量。对于这样的水样,如果我们只需要测定有机物降解的需氧量,可以加入硝化抑制剂,抑制硝化过程。
综上,实际中,废水中的有机物可以被化学强氧化的不一定能被生物氧化,而能被生物氧化的,都是可以被化学强氧化的,所以COD>BOD。正常情况下BOD/COD应当小于1,是不存在BOD大于COD的。那么在实验中出现BOD大于COD是什么原因?可从以下几方面进行分析。
1、水样来源:考虑水样是否含有大量吡啶等不被化学氧化的物质;
2、样品稀释:检测时大量稀释水样,导致有些难降解的物质被大量稀释后却又可以被生化降解;
3、未按操作步骤进行实验:如测COD存在氯离子影响检测效果、测BOD5未加入硝化抑制剂等等;
4、计算错误。
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水处理
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COD测定方法结果对比和影响测定结果因素做环保水处理这一行这么多年了,要说我最不愿意面对的一类废水,高氯低COD的肯定有一席之地。例如氯离子动辄上万毫克升,然后COD值只有个五六十毫克升。如果在遇上业主要求你再去除个百分之五六十的样子,那就更挠头了。那位说了:“区区五六十的COD,就算全部去除掉,又能费多大劲?”没错,要是抛开盐度不看,单论COD,就算构成物质全是POPs,那也是一顿高级氧化就能解决的。实在解决不了,那就加大点火力输出,总归是能摆平的。但如果高盐再复配了低COD,那就难了。怎么个难法呢?就像少数几个谍探,伪装成了老百姓,混进了乌泱泱的人群中,不费一番大力气,你又如何分得清?这种高盐低COD废水就是如此,少数的几个真正构成COD的有机物,混入了大量的“假”COD——氯离子中。如果此时你还按照常规流程检测,那么最终得到的数据,肯定就会失真。实际项目中,因为这种数据失真引发的纠葛,可不在少数。就好比说我们最近一个项目,最后的出水就是一种典型的高氯低COD废水。通过我们自测,发现出水的氯离子含量差不多在10000mg/L左右,COD值差不多在40mg/L左右。但人家甲方的化验室却并不认同我们的数据,经过他们自测,发现出水COD在100mg/L左右。双方的数据,足足差了一倍不止!领导为此懊恼不已,就拉着我们的化验员找甲方的化验员对质。但双方化验员都坚持说自己测得没错,都指责对方不专业,但具体怎么个不专业法,双方又说不出来个所以然。等我到现场一看,差点没乐出声来,赶紧安抚剑拔弩张的双方人员,说你们都没错。双方都用异样的眼光看着我,都想听听我这个和稀泥的怎么往下说。我倒是无所谓,把事情的缘由给他们说清楚了,双方听后恍然大悟,这才肯坐下来好好谈谈,后面的检测该怎么办。原来我们使用的COD测量方法,是哈希的预制管快速消解试剂,量程0~150mg/L。而甲方化验员使用的COD测量方法,却还是老国标中规定的回流消解+固体硫酸汞掩蔽剂法。我再看他们实验室中剩余的药液颜色,明显是>1000mg/L的高量程试剂。您要问这两者有差别吗?有,而且老大了!为了验证这两者的差别,我还特意做了一系列的对比实验。我当时做实验时的水样,属于自配水样,COD物质选用的邻苯二甲酸氢钾,配制后不加盐,测得COD=50mg/L。然后选用相同的
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只看楼主 我来说两句不客气,希望资料对您学习有所帮助
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